硅树脂
硅树脂
硅树脂,学名聚硅氧烷树脂;英文名:Siliconeresin。
硅树脂是4大有机硅材料之一,具有一般有机树脂难以达到的耐高温、耐候及耐化学品性。近年来,有关硅树脂的研究工作进展相当快,一些成果已在工业上得到应用。
硅树脂是Si-O-Si为主链,硅原子上连接有机基团的交联型半无机高聚物,由多官能度的有机硅烷经水解缩聚而制成的,在加热或有催化剂存在下可进一步转变成三维结构的不溶不熔的热固性树脂。虽然与硅油、硅橡胶、硅烷偶联剂等有机硅化合物相比,硅树脂的市场份额较小,但在许多领域有着不可替代的地位,如用作H级电机线圈浸渍漆、耐高温绝缘漆、耐高温胶粘剂以及云母板、带胶枯剂等。
硅树脂具有优异的耐热性及耐候性,兼具优良的电绝缘性、耐化学药品性、僧水性及阻燃性,还可通过改性获得其他性能。因此,以硅树脂为基料做成的电绝缘漆、涂料、模塑料、层压材料、脱膜剂、防潮荆等各类产品,在电机、电器、电子、航空、建筑等工业部门获得了广泛的应用。
硅树脂是高度交联的网状结构的聚有机硅氧烷,通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各种混合物,在有机溶剂如甲苯存在下,在较低温度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始产物是环状的、线型的和交联聚合物的混合物,通常还含有相当多的羟基。水解物经水洗除去酸,中性的初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂存在下进一步缩聚,*后形成高度交联的立体网络结构。
硅树脂的固化通常是通过硅醇缩合形成硅氧链节来实现的。当缩合反应在进行时,由于硅醇浓度逐渐减少,增加了空间位阻,流动性差,致使反应速率下降。因此,要使树脂完全固化,须经过加热和加入催化剂来加速反应进行。许多物质可起硅醇缩合反应的催化作用,它们包括酸和碱,铅、钴、锡、铁和其它金属的可溶性有机盐类,有机化合物如二丁基二月桂酸锡或N,N,N',N'一四甲基胍盐等。
硅树脂*终加工制品的性能取决于所含有机基团的数量(即R与Si的比值)。一般有实用价值的硅树脂,其分子组成中R与Si的比值在1.2~1.6之间。一般规律是,R:Si的值愈小,所得到的硅树脂就愈能在较低温度下固化;R:Si的值愈大,所得到的硅树脂要使它固化就需要在200--250℃的高温下长时间烘烤,所得的漆膜硬度差,但热弹性要比前者好得多。
此外,有机基团中甲基与苯基基团的比例对硅树脂性能也有很大的影响。有机基团中苯基含量越低,生成的漆膜越软,缩合越快,苯基含量越高,生成的漆膜越硬,越具有热塑性。苯基含量在20~60%之间,漆膜的抗弯曲性和耐热性*好。此外,引入苯基可以改进硅树脂与颜料的配伍性,也可改进硅树脂与其它硅树脂的配伍性以及硅树脂对各种基材的粘附力……
表1.1 硅树脂的种类及优点、缺点、应用比较表
划分方式 | 类型 | 优点 | 缺点 | 应用 |
主链构成划分 | 纯硅 |
|
|
|
改性硅 |
|
|
| |
固化反应机理 | 缩合型 | 耐热、强度高、枯接性好、成本低等, | 存在发泡、官能度控例困难等 | 涂料、线圈浸渍、层压板、借水剂、胶粘剂等 |
加成型 | 不发泡、形态小、反应易控制 | 易催化剂中毒 | 浸渍漆、层压板等 | |
过氧化物型硅树脂 | 无溶剂化、低退固化、贮存期长等 | 空气会阻碍树脂的固化 | 用作浸渍漆、胶粘剂、层压板等 | |
固化条件 | 加热固化型 | 粘接性及电气性能好 | 要加热设备,在精细的电子元器件上使用有困难 | 涂料、层压板、胶粘剂、套管、线圈漆等 |
常温干燥型 | 不需加热设备 | 固化不完全 | 电子元器件及设备用涂料 | |
常温固化型 | 不需加热设备、投资省 | 需严格密封保管 | 电子元器件用涂料 | |
紫外线固化型 | 固化速度快、不需溶剂 | 粘接性差 | 电子元器件及精密仪器封装 | |
产品形态 | 溶剂型 | 作业性、浸渍性好 | 发泡、污染环境、易燃等 | 涂料与浸渍漆 |
无溶剂型 | 不发泡、不污染环境等 | 枯度高 | 线圈浸渍、壳体成型 | |
水基型 | 使用** | 耐水性差 | 涂料、憎水剂等 | |
乳液型 | 使用** | 耐水性、耐热性差 | 涂料、憎水剂等 |
是具有高度交联网状结构的聚有机硅氧烷,兼具有机树脂及无机材料的双重特性,具有独特的物理化学性能。
主要包括:甲基苯基硅树脂、甲基硅树脂、低苯基甲基硅树脂、有机硅树脂乳液、自干型有机硅树脂、高温型有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、有机硅聚酯改性树脂、自干型*有机硅树脂、*型有机硅树脂、不粘涂料有机硅树脂、高光有机硅树脂、苯甲基透明硅树脂、甲基透明有机硅树脂、云母粘接硅树脂、聚甲基硅树脂、氨基硅树脂、氟硅树脂、硅树脂溶液、有机硅-环氧树脂、有机硅聚酯树脂、耐溶剂型有机硅树脂、有机硅树脂胶粘剂、氟硅树脂硅树脂密封剂、耐高温甲基硅树脂、自干型有机硅绝缘漆、甲基MQ硅树脂、乙烯基MQ硅树脂、硅丙树脂涂料